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論文

Radiation-induced polymerization of methyl methacrylate and alkyl acrylates at high dose rate

林 香苗; 竹崎 淳一; 岡田 紀夫; 桜田 一郎*

J.Appl.Polym.Sci., 36, p.295 - 308, 1988/00

https://doi.org/10.1002/app.1988.070360204
 被引用回数：6 パーセンタイル：40.82(Polymer Science)

メタクリル酸メチルおよびアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブチルの放射線重合を$$gamma$$線ならびに電子線加速器を用いて10-10$$^{6}$$rad/secの広い線量率範囲にわたって行った。メタクリル酸メチル、アクリル酸n-ブチルに対しては上記の全線量率領域にわたってラジカル重合がおこり、重合初期段階では定常状態の動力学が成立することがわかった。アクリル酸メチル、アクリル酸エチルに対しては、線量率の増大による重合速度の増大は、1/2乗則から予想されるよりずっと小さく、線量率の増大による分子量の減少よりもずっと小さいことが示された。ここで研究したモノマーすべてについて、ゲル効果による重合速度の自動加速現象は、線量率の増大により明瞭でなくなった。これらのモノマーから得られたポリマーはすべて二つのピークをもつ分子量分布をもっていることが明らかとなった。

論文

Kinetics of radiation-induced graft copolymerization of styrene with ethyl acrylate

大道 英樹; 荒木 邦夫

Journal of Polymer Science; Polymer Chemistry Edition, 17(6), p.1701 - 1709, 1979/00

放射線グラフト重合はポリマーの改質手段として有用であり、広く使われている。しかし反応のメカニズムについての研究は十分には行なわれていない。特に複数のモノマーをグラフトする場合の速度論的データはきわめて少ない。そこでポリエチレンに対してスチレン・アクリル酸エチルの混合物をグラフトし、得られたグラフト率、ポリマーへの吸着量を解析したところ、以下のことが明らかになった。(1)ポリエチレン粉末に対するモノマーの吸着速度はきわめて速い。(2)飽和吸着量はスチレンの割合を増すとふえる。しかしアクリル酸エチルに比べてスチレンの吸着は抑えられている。(3)グラフト率はスチレンの割合を少なくすると小さくなるが、アクリル酸エチル単独ではきわめて大きい値となる。(4)成長反応と停止反応の速度定数の比kp/ktを求めると、アクリル酸エチル単独の系では7.7$$times$$10$$^{-}$$$$^{2}$$となり、スチレン・アクリル酸エチル系ではほぼ一定値の1.0$$times$$10$$^{-}$$$$^{2}$$となった。

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